Головна Головна -> Реферати українською -> Хімія -> АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ

АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ

Назва:
АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ
Тип:
Реферат
Мова:
Українська
Розмiр:
10,32 KB
Завантажень:
140
Оцінка:
 
поточна оцінка 5.0


Скачати цю роботу безкоштовно
Пролистати роботу: 1  2  3  4  5  6 
АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ
Механизмы
За прошедшие три десятилетия и после этапного обзора Бан-нета и Залера [1] химики-органики признали, что ароматиче-ские соединения могут легко вступать не только в реакции электрофильного замещения, но и в реакции нуклеофильного замещения. Механизмы этих реакций весьма разнообразны и определяются природой ароматической части молекулы, нук-. леофила и условиями проведения реакций.
В общем случае механизмы ароматического нуклеофильного замещения могут быть представлены схемой 1.1. Интермедиа 1—4 после одной или нескольких промежуточных стадий дают продукты заме-щения Гсм. реакцию (5)1 [2, 3]. механизмы ароматического нуклеофильного замещения могут быть представлены схемой 1.1. Интермедиа™ 1—4 после одной или нескольких промежуточных стадий дают продукты заме-щения Гсм. реакцию (5)1 [2, 3].
Ароматические субстраты, в которых азот вы-ступает как уходящая группа, такие, как диазониевые соли, являются единственными соединениями, способными образовы-вать арил-катионы 1. Действительно, установлено, что только 5 реагирует по этому механизму [реакция (6)1 [4, 5].
В сильноосновных растворах образуются арил-карбанионы 2, которые предшествуют интермедиатам аринового типа. Однако дегидробензолы могут образовываться и некоторыми другими путями, не через карбанионные интермедиаты. Реак-ции с участием промежуточных соединений аринового типа имеют тот недостаток, что в результате получается более од-ного продукта [реакции (7 и 8)]. Однако преимущество рас-сматриваемых процессов заключается в достаточной общности по отношению к заместителю в ароматическом ядре: такой ме-ханизм нуклеофильного замещения наблюдался для субстра-тов, имеющих как электроноакцепторные, так и электронодо-норные заместители [6—8].
Для субстратов, содержащих электроноакцепторные груп-пы, наиболее распространенный механизм включает образова-ние -комплекса типа 3.
Большинство исследований выполнено на" субстратах, со-держащих по крайней мере одну активирующую группу; для неактивированных субстратов механизм может оказаться иным. При изучении реакции неактивированных арилгалогенидов с амид-ионом в жидком аммиаке Баннет и Ким [12] получили некоторые необычные результаты, которые не могли быть объ-яснены предложенным механизмом с участием дегидробензола.
Они исследовали реакцию образования 5- и 6-амино-1,2,4-три-метилбензола из 5- и 6-галоген-1,2,4-триметилбензолов (7 и 8, схема 1.2). При этом предполагалось, что в случае изомеров 7 и 8 отношение продуктов 10 и 11 будет одинаковым и не бу-дет зависеть от применяемого галогена (X). Эти предположе-ния оправдались, когда уходящая группа X была хлором или бромом, причем соотношение выходов продуктов 10:11 равня-лось 1,46. Однако, когда уходящей группой был иод, получаю-щаяся смесь аминотриметилбензолов была всегда обогащена продуктом, в котором аминогруппа занимала то же положение, что и уходящий йод, т. е. из изомера 7 было получено боль-шее количество продукта 10, а из 8 — больше продукта 11.
Одним из важнейших наблюдений было то, что реакции ка-тализировались сольватированными электронами, образующи-мися при растворении лужних металлов в жидком аммиаке. На основании этого факта был предложен механизм, для которого предполагалось участие радикалов и анион-радикалов (схема 1.3) [13].
Постулировалось, что на начальной стадии [реакция (9)] арилгалогенид захватывает электрон. Образующийся знион-ра-дикал диссоциирует на' арил-радикал и иодид-ион [реакция (10)]. Затем арил-радикал реагирует с амид-ионами с образо-ванием нового анион-радикала [реакция (11)], который путем переноса электрона на субстрат—арилиодид — дает продукт замещения и анион-радикал субстрата [реакция (12)]. Реак-ции (10) — (12) представляют собой стадию развития цепи дан-ного механизма. Суммируя реакции (10) — (12), получим об-щее уравнение процесса нуклеофильного ароматического, заме-щения {реакция (13)]. Однако не следует забывать о том, что в нем все же в качестве интермедиатов участвуют рддикалы и анион-радикалы.

Завантажити цю роботу безкоштовно
Пролистати роботу: 1  2  3  4  5  6 



Реферат на тему: АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ

BR.com.ua © 1999-2017 | Реклама на сайті | Умови використання | Зворотній зв'язок