Головна Головна -> Реферати українською -> Дисертації та автореферати -> Квантово-хімічне дослідження механізмів реакцій алканів з електрофілами

Квантово-хімічне дослідження механізмів реакцій алканів з електрофілами

Назва:
Квантово-хімічне дослідження механізмів реакцій алканів з електрофілами
Тип:
Реферат
Мова:
Українська
Розмiр:
17,31 KB
Завантажень:
284
Оцінка:
 
поточна оцінка 5.0


Скачати цю роботу безкоштовно
Пролистати роботу: 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10 
НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ
ІНСТИТУТ ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ
ШУБІНА Тетяна Євгенівна
УДК 547.512+547.51
Квантово-хімічне дослідження механізмів
реакцій алканів з електрофілами
02.00.03 – Органічна хімія
Автореферат
дисертації на здобуття наукового ступеня
кандидата хімічних наук
Київ – 2003


Дисертацією є рукопис.
Робота виконана на кафедрі органічної хімії та технології органічних речовин Національного технічного університету України “Київський політехнічний інститут”.
Науковий керівник: доктор хімічних наук, професор
Фокін Андрій Артурович,
Національний технічний університет України
“Київський політехнічний інститут”
Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор
Сергучов Юрій Олексійович,
Інститут органічної хімії НАН України
доктор хімічних наук,
провідний науковий співробітник
Гунько Володимир Мойсейович,
Інститут хімії поверхні НАН України
Провідна установа: Фізико-хімічний інститут НАН України, м. Одеса
Захист відбудеться “25” вересня 2003 р. о 14-00 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.217.01 в Інституті органічної хімії НАН України за адресою: 02094,
Київ-94, Мурманська 5.
З дисертацією можна ознайомитися в бібліотеці Інституту органічної хімії НАН України.
Автореферат розісланий 15 липня 2003 року.
Вчений секретар
спеціалізованої вченої ради Фещенко Н. Г.


ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА РОБОТИ
Алкани, що містяться в нафті і природному газі, є одним із джерел сировини для промислового органічного синтезу. Через особливості реактивності алканів головною проблемою залишається їх селективна функціоналізація. Існуючі підходи, що базуються на радикальних реакціях, ензиматичних перетвореннях або на використанні комплексів перехідних металів, виявляються або малоселективними, або дорогими для впровадження в промисловому масштабі. Альтернативний підхід – електрофільна хімія алканів – дозволяє домогтися високих селективностей, однак при цьому чіткої картини механізмів електрофільних реакцій немає. Концепція атаки електрофілу на С–Н зв’язок з утворенням три-кутних трицентрових двоелектронних (3с-2е) перехідних станів чи інтермедіатів, яку запропонував Ола (Нобелівська премія з хімії, 1994), не пояснює деяких експериментальних спос-тережень. Наприклад, в реакції метану з електрофілом Cl3+ зафіксовано іон [H3CCl–Cl]+ – продукт, який не може утворюватися через укорінення електрофілу в С–Н зв’язок за механізмом Ола. В реакції адамантану з бромом, ІСl та азотвмісними електрофілами спос-тері-гається регіоспецифічність заміщення трет-С–Н зв’язку нуклеофільною частиною реагенту, що не може бути результатом чисто електрофільної реакції. Більш того, високі кінетичні ізотопні ефекти вказують не на трикутні перехідні стани, а на лінійні, які характерні для радикальних реакцій. У той же час вплив радикальних ініціаторів і світла не спостерігається. Ці, а також подібні протиріччя стали передумовою для моделювання механізмів реакцій насичених вуглеводнів з електрофілами різної природи.
Актуальність теми. Електрофільні перетворення часто використовуються в препаративній хімії алканів, у результаті чого накопичена значна кількість експериментального матеріалу. Але, незважаючи на значні зусилля теоретиків та експериментаторів, чіткі уявлення про механізми реакцій відсутні і це гальмує прогрес цього напрямку хімії алканів. У роботі аналізуються механізми активації С–Н і С–С зв’язків алканів електрофілами різної природи за допомогою сучасних неемпіричних розрахункових методів. Оскільки роль полярних ефектів (електронного переносу) в цих перетвореннях виявляється значною, в роботі також аналізуються структура та реакційна здатність ряду вуглеводневих катіон-радикалів. Як модельні вуглеводні використані адамантан та його похідні, ізобутан, протоадамантан і пропелани ([3.3.1]-, [3.3.2]-, [3.3.3]пропелани, 1,3-дегідроадамантан, 3,6-де-гід-ро-гомоадамантан і дегідроманксан). Як модельні реагенти використані карбокатіони і полі-галогенвмісні електрофіли, які найчастіше використовуються в лабораторній практиці, а також метал-оксо-реагенти, які відповідають за трансформацію алканів у живій природі.

Завантажити цю роботу безкоштовно
Пролистати роботу: 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10 



Реферат на тему: Квантово-хімічне дослідження механізмів реакцій алканів з електрофілами

BR.com.ua © 1999-2017 | Реклама на сайті | Умови використання | Зворотній зв'язок