Головна Головна -> Реферати українською -> Дисертації та автореферати -> Скачати реферат: Спектроскопія ЯМР молекул з структурно напруженими фрагментами та групами з загальмованим внутрішнім обертанням

Спектроскопія ЯМР молекул з структурно напруженими фрагментами та групами з загальмованим внутрішнім обертанням / сторінка 4

Назва:
Спектроскопія ЯМР молекул з структурно напруженими фрагментами та групами з загальмованим внутрішнім обертанням
Тип:
Реферат
Мова:
Українська
Розмiр:
18,83 KB
Завантажень:
476
Оцінка:
 
поточна оцінка 5.0


Скачати цю роботу безкоштовно
Пролистати роботу: 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12 
, 4_й Всеросійській конференції “Молекулярное моделирование”, Москва, 2005р., звітній науковій конференції, Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка НАН України, Донецьк, 2005р., III Міжнародній конференції “Сучасні проблеми фізичної хімії”. Донецьк, 2007р.
Публікації. По результатам дослідження опубліковано 10 робіт, з них 5 статей в наукових виданнях та 5 тез доповідей.
Структура дисертації. Дисертаційна робота складається із вступу, чотирьох розділів, загальних висновків, списку літератури. Загальний вміст дисертації – 139 сторінок. Робота ілюстрована 34 таблицями та 15 рисунками. Список використаної літератури складає 174 джерела.
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ
КОНСТАНТИ ЕКРАНУВАННЯ ЯМР-1Н ПОЛІЦИКЛІЧНИХ ВУГЛЕВОДНІВ, ЩО ВМІЩУЮТЬ МАЛІ ЦИКЛИ
Поліциклічні вуглеводні, що вміщують малі цикли, мають високу ентальпію утворення, що робить їх перспективними як компоненти високоефективних ракетних та реактивних пальних. Так як проведення робіт по синтезу та визначенню характеристик нових пальних потребують значних економічних витрат, пошук таких сполук краще починати з теоретичного аналізу та відбору структур, фізико-хімічні властивості яких відповідають очікуваним технічним характеристикам. В роботі М.В. Савоськіна та співавторів) Новые подходы к разработке высокоэффективных углеводородных ракетных горючих / М.В. Савоськин, Л.М. Капкан, Г.Е. Вайман, А.Н. Вдовиченко, О.А. Горкуненко, А.П. Ярошенко, А.Ф. Попов, А.Н. Мащенко, В.А. Ткачев, Л.М. Волошин, Ю.Ф. Потапов // Журн. приклад. хим. – 2007. – Т.80. – Вып.1. – С.32-38.) наведені значення теплот згоряння ряду поліциклічних вуглеводнів, розрахованих за допомогою пакета програм “Gamess” в базисі TZV(2df,2p). Результати розрахунків дозволили відібрати ряд структур, потенційно перспективних як ракетні пальні, синтезувати лабораторні зразки відібраних сполук та визначити структуру та просторову будову отриманих речовин.
Транс-трицикло[4.1.0.0.02,4]гептан було синтезовано по реакції Симмонса-Сміта. Отримана сполука має високу густину 0,908 гЧсм-3, температура кристалізації нижче -130С. |
(1)
Утворення продукту з цис- орієнтацією циклопропанових фрагментів зафіксовано не було. Використаний синтетичний метод не може бути використаний для отримання значної кількості продукту, внаслідок високої ціни реагентів, у тому числі йодистого метилену, а також складності процедури виділення цільового продукту.
Було розглянуто можливість хімічної модифікації терпенових вуглеводнів, у першу чергу _пінену. Використана схема включала приєднання дихлоркарбена з наступним відновленням аддукта натрієм у рідкому аміаці. |
(2)
(3)
Розглянута двостадійна схема виявилась привабливішою за реакцію Симмонса-Сміта за рахунок більшої доступності реагентів, а також більш високих виходів та чистоти продуктів, що утворюються на обох стадіях. Зручним виявилось використання живичного скипидару – складної суміші природних терпенових вуглеводнів. Отримана в результаті реакції суміш у якості основних компонентів містила 4,7,7_транс-триметилтрицикло[4.1.0.02,4]октан та 1,4,4-транс-триметилтрицикло[5.1.1.03,5]октан, будову яких було встановлено на основі даних ЯМР-1Н та 13С. Зразок мав густину 0,882 гЧсм-3, температуру кристалізації нижче _С, температуру кипіння 186С. Очікувана теплота згоряння – на рівні 4,7,7_триметилтрицикло[4.1.0.02,4]октану, що дозволяє запропонувати отриману суміш для подальшого вивчення технічних характеристик.
Поліциклічні вуглеводні, що вміщують малі цикли, є чудовою моделлю для відпрацювання механізмів розрахунків констант екранування ЯМР-1Н, що зумовлено структурною жорсткістю, високою чутливістю х.з. до змін їх геометрії, відсутністю специфічних взаємодій з молекулами розчинника. При визначенні структури та просторової будови вуглеводнів ряду трицикло[4.1.0.02,4]гептану, трицикло[5.1.0.03,5]октану, 2,6,6-триметилтрицикло[4.1.0.04,6]октану, 1,4,4-триметилтрицикло[5.1.0.03,5]октану методами ЯМР спектроскопії нами було узагальнено закономірності, що зв’язують структурні характеристики поліциклічних вуглеводнів, що вміщують циклопропановий фрагмент, з спектральними параметрами ЯМР-1Н.

Завантажити цю роботу безкоштовно
Пролистати роботу: 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12 



Реферат на тему: Спектроскопія ЯМР молекул з структурно напруженими фрагментами та групами з загальмованим внутрішнім обертанням

BR.com.ua © 1999-2017 | Реклама на сайті | Умови використання | Зворотній зв'язок