Головна Головна -> Реферати українською -> Дисертації та автореферати -> реферат безкоштовно: ЙОННА АГРЕГАЦІЯ В ПОЛІУРЕТАНОВИХ ЙОНОМЕРАХ З ЗАРЯДАМИ У ГНУЧКИХ БЛОКАХ

ЙОННА АГРЕГАЦІЯ В ПОЛІУРЕТАНОВИХ ЙОНОМЕРАХ З ЗАРЯДАМИ У ГНУЧКИХ БЛОКАХ / сторінка 6

Назва:
ЙОННА АГРЕГАЦІЯ В ПОЛІУРЕТАНОВИХ ЙОНОМЕРАХ З ЗАРЯДАМИ У ГНУЧКИХ БЛОКАХ
Тип:
Реферат
Мова:
Українська
Розмiр:
18,39 KB
Завантажень:
350
Оцінка:
 
поточна оцінка 5.0


Скачати цю роботу безкоштовно
Пролистати роботу: 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12 
Судячи з літературних даних, для близьких за молекулярною структурою сегментованих поліуретанів, це означає, що саме у випадку М1В1Н спостерігаються перші ознаки виділення гнучколанцюгового компоненту в окрему мікрофазу.
Для оцінки мікрофазового складу досліджуваних ПУ нами була використана методика Коберштейна, згідно якої частка гнучколанцюгового компонента в збагаченій гнучкими блоками мікрофазі (w1,s) може бути виражена співвідношенням:
w1,s = Tg1 (Tg,s - Tg2)/ [Tg2 (Tg1 - Tg,s) + Tg1 (Tg,s - Tg2)],
де Tg,s - експериментально отримане значення температури склування зразка.
Отже значення масової частки мікрофази, збагаченої гнучкими блоками (W1) може бути розрахована як:
W1 = Dcps /[Dc p1 w1,s + D cp2 (1 - w 1,s )]
Рис.7. Залежності експериментальних значень температур склування (Tg,s) і відповідних величин Tgо, від вмісту жорсткого блоку
Рис.8. Залежність масової частки мікрофази, збагаченої гнучкими блоками (W1) та частки жорстколанцюгового компонента в ній (w1,h) від вмісту жорстколанцюгового компонента кислотних форм досліджуваних ПУ.
Залежності значень W1 та w1,h від вмісту жорстколанцюгового компонента наведені на рис.8. Як бачимо, для М1В0Н спостерігається максимум W1 і мінімум w1,h . Для М1В3Н і М1В5Н гнучколанцюгова мікрофаза на 87 відсотків складається з гнучких блоків. Дані МКРРП підтверджують започаткування мікрофазово розшарованої структури М1B1H та її чітко виражений характер в ПУ з більшим вмістом жорстколанцюгового компонента.
Йонна провідність ПУ йономерів з карбоксильними/карбоксилатними групами у складі гнучкого блоку
Ізотермічні діелектричні вимірювання ПУ з карбоксильними і карбоксилатними групами в складі гнучколанцюгових сегментів проводили в діапазоні частот від 10-1 до 106 Гц при температурах від 213 до 323 К.
На рис.9 представлені ізотерми провідності змінного струму sac в залежності від частоти для ПУ серій M1B1, M1B2, M1B3, M1B5 при кімнатній температурі. Значення провідності постійного струму sdc , одержані шляхом екстраполяції рівнів sac на плато в область нульових частот наведенні в таблиці 4.
Встановлено, що при переході від ПУ з карбоксильними группами у складі гнучкого сегмента до їх карбоксилатних аналогів рівень sdc значно знижується. Такий же вплив на рівень sdc має подовження жорсткого блоку. Фактором протилежної дії є варіювання типу катіона карбоксилатної групи від Li+ до Na+ і далі до K+. З таблиці 4 видно, що рівень провідності sdc для карбоксильних форм ПУ (10-7 – 10-8 См/м) значно перевищують рівні 10-9 – 10-10 См/м, характерні для сегментованих ПУ на основі аналогічних гнучколанцюгових сегментів, які не містять карбоксильних груп. Носіями заряду, які забезпечують йонну провідність в ПУ з карбоксильними групами у гнучкому блоці можуть бути лише протони, а в ПУ йономерах з карбоксилатними групами - лише вільні катіони (Li+ , Na+, K+).
Для аналізу взаємозв'язків між рухливістю носіїв заряду і рухливістю полімерних ланцюгів на основі даних діелектричної релаксаційної спектроскопії (ДРС) було використано формалізм електричного модуля.
У випадку провідних полімерних діелектриків спектри дійсної (Мў), та уявної (Мўў) частини електричного модуля проявляють ефекти релаксації, пов'язані з локальною сегментальною рухливістю полімерних ланцюгів (a-релаксація або динамічне склування) і релаксації, пов'язаної з релаксацією рухливості носіїв заряду (релаксацією провідності).
Рис.9 - Залежності провідності змінного струму,sac, від частоти для ПУ cерій M1B1, M1B2, M1B3 та M1B5 при кімнатній температурі.
Таблиця 4.- Рівні провідності sdc для карбоксильних та карбоксилатних форм ПУ
Тип катіона sdc, См/м
Код серії зразка
M1B1 M1B2 M1B3 M1B5
Li 3 x 10-9 1 x 10-9 4.5 x 10-10 1.1 x 10-10
Na 1.1 x 10-8 2.2 x 10-9 6.5 x 10-10 1.5 x 10-10
K 2.2 x 10-8 3 x 10-9 3.4 x 10-9 4 x 10-9
H 5 x 10-7 8 x 10-8 3.3 x 10-8 1.9 x 10-8
Для полімерних провідників (провідних діелектриків) мінімальним часом релаксаціх провідності є час релаксації сегментальної рухливості, але, як правило, часи релаксації провідності на один-два порядки величини вище часів релаксації сегментальної рухливості.

Завантажити цю роботу безкоштовно
Пролистати роботу: 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12 



Реферат на тему: ЙОННА АГРЕГАЦІЯ В ПОЛІУРЕТАНОВИХ ЙОНОМЕРАХ З ЗАРЯДАМИ У ГНУЧКИХ БЛОКАХ

BR.com.ua © 1999-2017 | Реклама на сайті | Умови використання | Зворотній зв'язок